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聚四氟乙烯的燒結(jié)過(guò)程由升溫、保溫、降溫三個(gè)階段組成。升溫是將預(yù)成型品由室溫加熱到燒結(jié)溫度的過(guò)程,是從結(jié)晶相轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)定形相的過(guò)程。聚四氟乙烯受熱后體積膨脹,在熔點(diǎn)時(shí)體積膨脹25%左右。保溫是將達(dá)到燒結(jié)溫度的預(yù)成型品在此溫度下保持一段時(shí)間,使整個(gè)制件達(dá)到完全透明的過(guò)程。在保溫過(guò)程中,聚四氟乙烯的分子運(yùn)動(dòng)加劇,顆粒間的界面消失,成為密實(shí)的連續(xù)的整體。聚四氟乙烯的燒結(jié)溫度一般為375℃。降溫是將以燒結(jié)的預(yù)成型品從保溫溫度降至室溫的過(guò)程。在此過(guò)程中,樹脂由無(wú)定形轉(zhuǎn)變?yōu)榻Y(jié)晶相,降溫速度的快慢受到制品大小的限制。降溫時(shí)在其結(jié)晶速度較快的溫度范圍中保溫一段時(shí)間,使預(yù)成型品的內(nèi)外溫度趨于平衡,這種制品稱為不淬火制品。采取快速冷卻方式的制品稱為淬火制品。 2.2. 乳液聚合(分散聚合) 分散聚四氟乙烯是聚四氟乙烯分散粒子經(jīng)凝聚后形成的次級(jí)粒子,直徑為500μm,粉狀,比表面積大,吸收有機(jī)溶劑后,經(jīng)剪切力的作用形成糊膏狀,通常采用擠壓成型工藝,故稱糊膏擠壓成型。采用糊膏擠壓成型的聚四氟乙烯制品品種較多,有小口徑棒、電線、薄壁管、導(dǎo)型材、生料帶、生料棒和聚四氟乙烯膨體制品,如彈性帶、膨體生料帶、膨體纖維和膨體膜等。 (1)聚四氟乙烯分散液浸漬。用聚四氟乙烯分散液浸漬石棉、玻璃纖維、玻璃布、多孔金屬等材料所制得的制品具有優(yōu)良的性能,如不吸水、良好的不粘性、潤(rùn)滑性與氣密性,及在高溫時(shí)仍具有優(yōu)良的耐化學(xué)腐蝕性。 (2)聚四氟乙烯分散液的涂覆成型。聚四氟乙烯分散液在金屬、陶瓷、木材、塑料表面形成涂層,使這些材料表面具有防粘、低摩擦系數(shù)和防濕性能,從而大大開拓了這些材料的應(yīng)用范圍。涂覆工藝有靜電噴涂、等離子噴涂等。 (3)濕法混合與填充聚四氟乙烯。濕法混合就是將聚四氟乙烯分散液和填充劑均勻混合后使其共凝聚。用此法制得的聚四氟乙烯制品力學(xué)強(qiáng)度較高,耐磨性及介電性能較好,但由于乳液聚合樹脂熱穩(wěn)定性較差,僅限于制造薄壁小型制品。 (4)聚四氟乙烯分散液流延成型。聚四氟乙烯分散液流延成型是在一條連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的高度拋光的金屬帶上持續(xù)不斷地用聚四氟乙烯分散液涂布,然后將涂布好的聚四氟乙烯送入高溫塔進(jìn)行烘焙,在水分及表面活性劑完全揮發(fā)后再在360-380℃下燒結(jié)成制品,用該方法加工的制品為聚四氟乙烯流延薄膜,表面光滑、柔軟,用作電容器的絕緣材料。 3. 聚四氟乙烯的結(jié)構(gòu)和特點(diǎn) 聚四氟乙烯的分子構(gòu)形在溫度低于19℃時(shí)呈三棱體形,螺旋形大分子中每13個(gè)碳原子扭轉(zhuǎn)180°,其軸向間距為117nm;溫度高于19℃時(shí)呈六面體形,每15個(gè)碳原子扭轉(zhuǎn)180°,軸向間距為2nm。這種由溫度變化引起的大分子鏈型式的轉(zhuǎn)變可以引起聚合物的比容有1%的突然變化。 聚四氟乙烯分子的主鏈由C - C鍵構(gòu)成,所有的側(cè)鍵都為氟原子取代,C - F 鍵結(jié)合能很大,所以聚四氟乙烯有很高的耐熱性能;氟原子較氫原子半徑大,且?guī)ж?fù)電,對(duì)主鏈碳原子的正電荷起有效的屏蔽作用,而相鄰大分子上的氟原子的負(fù)電荷具有排斥作用,導(dǎo)致了聚四氟乙烯極低的內(nèi)聚能,分子間結(jié)合力很弱;氟原子體積大,又相互排斥,使聚四氟乙烯分子鏈不能呈平面鋸齒形而呈螺旋形,并且比較僵硬。 由于聚四氟乙烯的特殊分子結(jié)構(gòu)特征,使其具有如下的特點(diǎn): 1).摩擦系數(shù)小。由于聚四氟乙烯大分子間的相互引力小,且表面對(duì)其它分子的預(yù)成型品,加熱到熔點(diǎn)以上,使其由結(jié)晶相轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)定形相,形成密集、連續(xù)、透明的彈性體,在通過(guò)降溫轉(zhuǎn)變?yōu)榻Y(jié)晶相的過(guò)程。
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